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為什么要禁鹵呢?那什么是無鹵素PCB?
2021-11-05
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一、什么是無鹵基材


無鹵素基材:

在化學元素周期表中,周期系ⅦA族元素指鹵族元素,包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)、砹(At)。按照JPCA-ES-01-2003標準:氯(C1)、溴(Br)含量分別小于0.09%Wt(重量比)的覆銅板,定義為無鹵型覆銅板。(同時,CI+Br總量≤0.15%[1500PPM])

元素周期表

二、為什么要禁鹵

鹵素:
指化學元素周期表中的鹵族元素,包括氟(F)、氯(CL)、溴(Br)、碘(1)。目前,阻燃性基材,FR4、CEM-3等,阻燃劑多為溴化環(huán)氧樹脂。

相關機構曾對環(huán)氧樹脂基材做過研究:含鹵素的阻燃基材(聚合多溴聯苯PBB:聚合多溴化聯苯乙醚PBDE)在廢棄燃燒時,會釋放(dioxin戴奧辛TCDD)、苯呋喃(Benzfuran)等有害物質,這種物質氣味難聞,具有高毒性,并可致癌,人體一經吸入無法排出,對人體有巨大的危害。因此,歐盟的法律禁止使用的是PBB和PBDE等六種物質。中國信息產業(yè)部同樣文件要求,投入市場的電子信息產品不能含有鉛、汞、六價鉻、聚合多溴聯苯或聚合多溴化聯苯乙醚等物質。

據了解,PBB和PBDE在覆銅板行業(yè)已基本上不在使用,較多使用的是除PBB和PBDE以外的溴阻燃材料,例如四溴雙苯酚A,二溴苯酚等,其化學分子式是CISHIZOBr4。這類含溴作阻燃劑的覆銅板雖未有任何法律法規(guī)加以規(guī)定,但這類含溴型覆銅板,燃燒或電器火災時,會釋放出大量有毒氣體(溴化型),發(fā)煙量大;在PCB作熱風整平和元件焊接時,板材受高溫(>200)影響,也會釋放出微量的溴化氫;是否也會產生有毒氣體,還在評估中。

三、無鹵基板的原理

無鹵素板則是通過替換或取代這些有害元素,來實現PCB的環(huán)保無毒。目前來說,大部分的無鹵材料主要以磷系和磷氮系為主。有趣的是,含磷氮化合物的高分子樹脂在燃燒時,受熱分解生成偏聚磷酸,極具強脫水性,使高分子樹脂表面形成炭化膜,隔絕樹脂燃燒表面與空氣接觸,使火熄滅,達到阻燃效果。含磷氮化合物的高分子樹脂,燃燒時產生不燃性氣體,協助樹脂體系阻燃。

無鹵素


四、無鹵板材的特點

1.材料的絕緣性

無鹵素PCB除了環(huán)保,還具有良好的散熱性可靠性,更適合無鉛電路所需的高溫工藝;由于采用P或N來取代鹵素原子因而一定程度上降低了環(huán)氧樹脂的分子鍵段的極性,從而提高質的絕緣電阻及抗擊穿能力。

2.材料的吸水性

無鹵板材由于氮磷系的還氧樹脂中N和P的狐對電子相對鹵素而言較少,其與水中氫原子形成氫鍵的機率要低于鹵素材料,因而其材料的吸水性低于常規(guī)鹵素系阻燃材料。對于板材來說,低的吸水性對提高材料的可靠性以及穩(wěn)定性有一定的影響。

3.材料的熱穩(wěn)定性

無鹵板材中氮磷的含量大于普通鹵系材料鹵素的含量,因而其單體分子量以及Tg值均有所增加。在受熱的情況下,其分子的運動能力將比常規(guī)的環(huán)氧樹脂要低,因而無鹵材料其熱膨脹系數相對要小。

相對于含鹵板材,無鹵板材具有更多優(yōu)勢,無鹵素板材取代含鹵板材也是大勢所趨。但是事物往往具有兩面性,無鹵素板的優(yōu)點不僅在制造過程中而且在設計中都以增加復雜性為代價。無鹵PCB制板與常規(guī)PCB存在區(qū)別,比如鉆孔

五、生產無鹵PCB的體會

1.鉆孔加工性

鉆孔條件是一個重要參數,直接影響PCB在加工過程中的孔壁質量。無鹵板采用的P、N系列官能團增大了分子量同時增強了分子鍵的剛性,導致材料的剛性增強,同時,無鹵材料的TG點一般較高,因此采用普通FR-4的鉆孔參數進行鉆孔,效果并不理想。在鉆無鹵板時,需在正常的鉆孔條件下,適當做一些調整。

2.層壓

層壓參數,因不同公司的板材可能會有所不同。就拿上面所說的生益基板及PP做多層板來說,其為保證樹脂的充分流動,使結合力良好,要求較低的板料升溫速率(1.0-1.5℃/min)及多段的壓力配合,另在高溫階段則要求時間較長,180℃維持50分鐘以上。以下是推薦的一組壓板程序設定及實際的板料升溫情況。壓出的板檢測其銅箔與基板的結合力為1.ON/mm,圖電后的板經過六次熱沖擊均未出現分層、氣泡現象。

3.耐堿性

一般無鹵板材其抗堿性都比普通的FR-4要差,因此在蝕刻制程上以及在阻焊后返工制程上,應特別注意,在堿性的退膜液中浸泡時間不能太長,以防出現基材白斑。

4.無鹵阻焊制作

目前世面上推出的無鹵阻焊油墨也有很多種,其性能與普通液態(tài)感光油墨相差不大具體操作上也與普通油墨基本差不多。

無鹵PCB板由于具有較低的吸水率以及適應環(huán)保的要求,在其他性能也能夠滿足的品質要求,因此,無鹵PCB板的需求量已然越來越大。

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